對(duì)于聚合氯化鋁國標(biāo)和規(guī)范的建議

    液體聚合氯化鋁已成為許多水廠使用的凈水劑。目前，國內(nèi)檢測該產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)有兩個(gè)，一是質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)、檢疫局2009年發(fā)布的GB15892-2009生活飲用水用聚氯化鋁（胰腺癌簡稱“國標(biāo)”）；二是衛(wèi)生部制定的《生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》，2001年9月1日起施行（以下簡稱“規(guī)范”）。這兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)不一致，執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的政府機(jī)構(gòu)也不一致，這使生產(chǎn)PAC的廠家和使用PAC的水廠就無所遵從。按GB15892-2009執(zhí)行，鎘、鉛、AL不合格，按“規(guī)范”執(zhí)行，汞、鉻不合格，為什么出現(xiàn)此類現(xiàn)象呢？主要是沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)和統(tǒng)一的檢測方法，為此，對(duì)聚合氯化鋁產(chǎn)品的評(píng)價(jià)，根據(jù)我們的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，對(duì)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)提出幾點(diǎn)建議：

    一、對(duì)GB15892-2009國標(biāo)的建議

    國標(biāo)共規(guī)定了十項(xiàng)指標(biāo)，其中五項(xiàng)為功能性指標(biāo)（氧化鋁、鹽基度、密度、不溶物、pH值），五項(xiàng)為有毒有害指標(biāo)（砷、鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻）。

    1.關(guān)于pH指標(biāo)。指標(biāo)規(guī)定為3.5-5.0（10g/l水溶液），我們認(rèn)為此項(xiàng)指標(biāo)可以取消，因?yàn)镻AC的pH值與鹽基度呈正相關(guān)，當(dāng)鹽基度達(dá)到國標(biāo)規(guī)定的下限值40%時(shí)，pH值一般不會(huì)低于3.5；同樣在鹽基度達(dá)到國標(biāo)規(guī)定的上限值90%時(shí)，pH值也不會(huì)超過5，即使超過，對(duì)水處理也有利無害，因?yàn)檫@時(shí)PAC對(duì)水的pH值降低影響減少了。

    2.關(guān)于密度指標(biāo)。指標(biāo)規(guī)定為≥1.12.我們認(rèn)為此項(xiàng)指標(biāo)也可以取消，因?yàn)樵诜袭a(chǎn)品氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥10.0%，鹽基度40-90%的情況下，根據(jù)我國目前所使用的原料主要為氫氧化鋁及鋁酸鈣粉等，其產(chǎn)品密度不會(huì)低于1.12， 若出現(xiàn)低于1.12，而其他指標(biāo)又合格，則這樣的產(chǎn)品會(huì)更清澈、更好。

    3.增加COD指標(biāo)。由于市場上有部分PAC產(chǎn)品是用副產(chǎn)品鹽酸生產(chǎn)的，有可能將毒性較大的苯系物、染料以及農(nóng)藥中間體等有機(jī)物帶入產(chǎn)品，因而國標(biāo)規(guī)定應(yīng)采用工業(yè)合成鹽酸，這是非常正確的。但標(biāo)準(zhǔn)中沒有相應(yīng)的檢測指標(biāo)，由于有機(jī)物種類繁多，很難檢測。曾設(shè)向用氣相色譜法，選用適當(dāng)?shù)纳V柱檢測其出峰總面積，但是難度不小，目前PAC生產(chǎn)廠也不具備此條件，而采用檢測COD（鉻法或錳法）則比較現(xiàn)實(shí)可行，一些有機(jī)物會(huì)在COD值上反映出來。現(xiàn)行水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)耗氧量也有規(guī)定（CODmn≤3.0mgg/l）,因而在PAC標(biāo)準(zhǔn)中增加COD指標(biāo)是合理的。若在PAC中復(fù)配入某種有機(jī)助凝劑，則另當(dāng)別論。

    4.恢復(fù)硫酸鹽指標(biāo)。一些水廠在使用PAC過程中，發(fā)現(xiàn)儲(chǔ)槽壁及管道中出現(xiàn)嚴(yán)重的針狀結(jié)晶物，這主要是硫酸鈣（CaSO4·2H2O），因?yàn)槎鄶?shù)生產(chǎn)廠使用鋁酸鈣調(diào)鹽基度，在產(chǎn)品中含有大量的鈣離子，硫酸鈣在水中的溶解度小，但在PAC中的化學(xué)變化過程不甚明確，造成產(chǎn)品運(yùn)至水廠后，會(huì)在設(shè)備中逐漸析出，因此在產(chǎn)品中規(guī)定SO42-限制值，對(duì)保障水廠設(shè)備安全運(yùn)行是有必要的。

    5.適當(dāng)放寬氧化鋁質(zhì)量分?jǐn)?shù)指標(biāo)至8.0%。水廠在使用液體PAC時(shí)，多數(shù)是稀釋后再投加，上海水司一般稀釋成3%（Al2O3）,美國水廠稀釋成0.5%（Al2O3），即稀釋3-20倍后使用，放寬后對(duì)水廠實(shí)際使用毫無影響。放寬后衛(wèi)生毒理指標(biāo)（砷、鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻）以及供需雙方計(jì)價(jià)仍應(yīng)折算成10.0%，這時(shí)利用我國鋁礦產(chǎn)資源及降低生產(chǎn)成本，節(jié)約降耗等方面都是有利的，對(duì)研制多元聚鋁新產(chǎn)品也創(chuàng)造了條件。

    6.增加混凝效果指標(biāo)。PAC主要功能是對(duì)原水的去濁作用，通過混合、反應(yīng)、沉淀、過濾，使水質(zhì)達(dá)到可能低的濁度值，同時(shí)減少了微生物等吸附量。也希望形成的礬花粗大緊密，沉降快易于過濾，對(duì)延長過濾周期，減少反沖洗及污泥處理均有好處，也就是許多研究工作者的追求目標(biāo)。新國標(biāo)增加了附錄A（混凝性能的判定），雖然強(qiáng)調(diào)了這一主要功能，但能否有具體的量化指標(biāo)？

    由于原水的物理化學(xué)性質(zhì)各異，反應(yīng)條件影響大，要制定量化指標(biāo)及評(píng)價(jià)方法有難度，建議能否用高嶺土，純水配置規(guī)定濃度的人工原水（如100mg/l），用附錄A的方法，在20-25℃水溫，用國內(nèi)通用的六聯(lián)攪拌機(jī)進(jìn)行混凝試驗(yàn)，投加某一計(jì)量（如1mg/l）的Al，要求達(dá)到澄清水的濁度為1NTU。有些水廠片面考慮性價(jià)比，用混凝效果差，價(jià)格便宜的PAC，用增加加注量來使?jié)岫冗_(dá)標(biāo)，殊不知增加加注量的同時(shí)，帶入水中的雜質(zhì)（如鋁離子）也多了，對(duì)人體有害無益。如果量化指標(biāo)有困難，是否可以用文字表述，例如“水廠水質(zhì)部門對(duì)來自各方的凈水劑應(yīng)進(jìn)行混凝試驗(yàn)對(duì)比，根據(jù)試驗(yàn)對(duì)比數(shù)據(jù)，有權(quán)擇優(yōu)選用（適當(dāng)考慮性價(jià)比），有關(guān)領(lǐng)導(dǎo)應(yīng)充分尊重水質(zhì)部門的意見。不可否認(rèn)，在目前有少數(shù)水廠領(lǐng)導(dǎo)憑關(guān)系，憑上層領(lǐng)導(dǎo)意志決定取舍，而不是將千家萬戶的飲用安全放在首位。

    二、對(duì)衛(wèi)生部2001年9約1日實(shí)施的《生活飲用水化學(xué)處理劑衛(wèi)生安全評(píng)價(jià)規(guī)范》的建議

    規(guī)范主要檢測飲用水化學(xué)處理劑中的有毒有害物質(zhì)，以保障飲用水衛(wèi)生安全，對(duì)功能性指標(biāo)不列入。對(duì)PAC主要是砷、鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻五項(xiàng)毒理指標(biāo)?！耙?guī)范”要求PAC加入水中后其容許限值為水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的10%，以鉛微粒，鉛的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)限值為0.01mg/l,則加入某一計(jì)量的PAC到純水中后，水中鉛不得超過0.001m/l。

    具體檢測方法是PAC樣品采集配制后，按照水質(zhì)檢驗(yàn)方法檢測出PAC的含鉛量，然后按下式計(jì)算：

    p=p1×(1/1000)×p2

    式中：p-有害物質(zhì)被帶入飲用水中的濃度，ug/l;

    p1-樣品中有害物質(zhì)的含量，ug/g；

    p2-生活飲用水化學(xué)處理劑建議的評(píng)價(jià)劑量，mg/L。

    對(duì)于PAC，“規(guī)范”建議的評(píng)價(jià)劑量為25mg/l（以A1表示），說是建議，基層衛(wèi)生行政部門卻是照此執(zhí)行的。

    國標(biāo)規(guī)定液體PAC含AL2O3≥10.0%，換算成AL為≥5.3%，則25mg/l的Al劑量換算成PAC原液為25/0.053=472mg/l，若PAC中含鉛量為0.001%（10ug/g），按照“國標(biāo)”為合格，但是按式（5）計(jì)算：p=10ug/g×（1/1000）×472mg/l=0.01ug/mg×472mg/l=4.72ug/l,對(duì)“規(guī)范”而言，此值已超標(biāo)4.72倍。亦即同一產(chǎn)品，按“國標(biāo)”為合格，按“規(guī)范”為不合格。

    建議：

    1.“國標(biāo)”與“規(guī)范”不匹配。關(guān)鍵是評(píng)價(jià)劑量的數(shù)值25mg/l（以A1表示）。實(shí)際上水廠使用PAC的投加量一般約為1mg/l（以A1表示），及20mg/l（以PAC表示）左右，建議將評(píng)價(jià)劑量改為采樣時(shí)水廠的實(shí)際投加量，其實(shí)“規(guī)范”將容許限值定為水質(zhì)限值的10%，安全系數(shù)夠高了。

    2.檢測方法應(yīng)以“國標(biāo)”為準(zhǔn)。例如鉛的測定?！耙?guī)范”和“國標(biāo)”均采用無火焰原子吸收分光光度法，但“規(guī)范”用標(biāo)準(zhǔn)曲線法，而“國標(biāo)”2003修訂時(shí)對(duì)鉛的檢測方法進(jìn)行專題研究，發(fā)現(xiàn)由于受PAC中基體影響，標(biāo)準(zhǔn)曲線法的回收率偏高約300%，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法回收率較好，故采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。偏高三倍的方法誤差是不能忽視的。

    3.按“規(guī)范”式（5）中對(duì)五項(xiàng)毒理指標(biāo)進(jìn)行計(jì)算比較，（評(píng)價(jià)劑量p2按500mg/l,液體PAC計(jì)），發(fā)現(xiàn)砷“國標(biāo)”與“規(guī)范”相同，鎘、鉛按照“國標(biāo)”合格，“規(guī)范”不合格，汞，劉軍挨個(gè)按照“國標(biāo)”超標(biāo)，但是“規(guī)范”仍合格，見下表：

對(duì)于聚合氯化鋁國標(biāo)和規(guī)范的建議

    這種不匹配現(xiàn)象是由于水質(zhì)指標(biāo)與PAC國標(biāo)的相對(duì)值不同，而由相同的式串聯(lián)形成，能否合理解決？

    產(chǎn)品國標(biāo)及衛(wèi)生規(guī)范企業(yè)必須嚴(yán)格執(zhí)行，放在首位，但標(biāo)準(zhǔn)是人制定的，與時(shí)俱進(jìn)，每隔數(shù)年，標(biāo)準(zhǔn)要修訂。